Um erro comum na aprovação do pagamento, no módulo Pedidos, é o de falta de estoque para determinado SKU incluído no carrinho. Ele pode ocorrer quando um pedido é aprovado e a reserva do item já foi liberada ou cancelada anteriormente.
Neste caso, ao tentar aprovar o pagamento em Pedidos, você verá um erro parecido com os seguintes:

Para confirmar se o problema é este, na página de detalhes do pedido, clique em Ver interações
para ver os detalhes do pedido.
Caso haja um erro como "A reserva solicitada 00-abc não pôde ser garantida para o pedido 00-xyz", é porque algum dos SKUs incluídos no carrinho não tem estoque disponível, o que inviabiliza que a compra seja aprovada. Neste caso, corrigir o estoque deve permitir que o pedido siga seu fluxo.
Saiba mais no artigo Verificar detalhes de erros nos pedidos.